化學(xué)鍵的結(jié)合能一般在 1.0×10²kJ/mol 數(shù)量級, 而分子間力的能量只有幾個 kJ/mol.
1.取向力
　　極性分子之間靠永久偶極－永久偶極作用稱為取向力.僅存在于極性分子之間.
2. 誘導(dǎo)力
　　誘導(dǎo)偶極與永久偶極作用稱為誘導(dǎo)力.
　　極性分子作用為電場, 使非極性分子產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極或使極性分子的偶極增大(也產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極), 這時誘導(dǎo)偶極與永久偶極之間形成誘導(dǎo)力, 因此誘導(dǎo)力存在于極性分子與非極性分子之間, 也存在于極性分子與極性分子之間.
3、色散力
　　瞬間偶極－瞬間偶極之間有色散力.
　　由于各種分子均有瞬間偶極, 故色散力存在于極性分子－極性分子、極性分子－非極性分子及非極性分子－非極性分子之間. 色散力不僅存在廣泛, 而且在分子間力中, 色散力經(jīng)常是重要的. 觀察下面數(shù)據(jù):
　　kJ/mol 　　取向力 　　誘導(dǎo)力 　　色散力
　　　Ar 　　　　0　　　　　0 　　　　8.49
　　　HCl 　　　3.305 　　　1.104 　　16.82
　　取向力、誘導(dǎo)力和色散力統(tǒng)稱范德華力, 它具有以下的共性:
1) 永遠(yuǎn)存在于分子之間;
2) 力的作用很小;
3) 無方向性和飽和性;
4) 是近程力，
5) 經(jīng)常是色散力為主.
　　He　　Ne　　Ar　　Kr　　Xe
　　從左到右原子半徑(分子半徑)依次增大, 變形性增大, 色散力增強(qiáng), 分子間結(jié)合力增大, 故 b.p. 依次增高. 可見, 范德華力的大小與物質(zhì)的 m.p.、b.p. 等物理性質(zhì)有密切聯(lián)系.

 

 

 

1. 氫鍵的概念
　　以 HF 為例, F 的電負(fù)性相當(dāng)大, 電子對偏向 F, 而 H 幾乎成了質(zhì)子, 這種 H 與其它分子中電負(fù)性相當(dāng)大、r 小的原子相互接近時, 產(chǎn)生一種特殊的分子間力 —— 氫鍵. 表示為···· : F－H····F－H
　　兩個條件: 1.與電負(fù)性大且 r 小的原子(F, O, N)相連的 H ; 2. 在附近有電負(fù)性大, r 小的原子(F, O, N).
2. 氫鍵的特點
1°飽和性和方向性
　　由于 H 的體積小, 1 個 H 只能形成一個氫鍵.由于 H 的兩側(cè)電負(fù)性極大的原子的負(fù)電排斥, 使兩個原子在 H 兩側(cè)呈直線排列. 除非其它外力有較大影響時, 才可能改變方向.
2°氫鍵的強(qiáng)度
　　介于化學(xué)鍵和分子間作用力之間, 和電負(fù)性有關(guān).
　　　　　　　　　F－H ···· F 　　　　O — H ···· O 　　　　　N－H····N
　　E/kJ·mol-1　　　28.0 　　　　　　　　　　　18.8　　　　　　　　　　　　5.4
  
3. 氫鍵對于化合物性質(zhì)的影響
　　分子間存在氫鍵時, 大大地影響了分子間的結(jié)合力, 故物質(zhì)的熔點、沸點將升高. CH₃CH₂-OH 存在分子間氫鍵，而分子量相同的 H₃C-O-CH₃ 無氫鍵，故前者的 b.p. 高。
　　HF、HCl、HBr、HI , 從范德華力考慮, 半徑依次增大, 色散力增加, b.p. 高, 故 b. P. 為 HI > HBr > HCl, 但由于 HF 分子間有氫鍵，故 HF 的b.p. 在這里最高, 破壞了從左到右 b.p. 升高的規(guī)律. H₂O, NH₃ 由于氫鍵的存在, 在同族氫化物中 b.p. 亦是最高.
　　H₂O 和 HF 的分子間氫鍵很強(qiáng), 以致于分子發(fā)生締合, 以(H₂O)₂、 (H₂O)₃、(HF)₂、(HF)₃ 形式存在, 而 (H₂O)₂ 排列最緊密, 4℃時, 　　(H₂O)₂ 比例最大, 故 4℃ 時水的密度最大. 可以形成分子內(nèi)氫鍵時, 勢必削弱分子間氫鍵的形成. 故有分子內(nèi)氫鍵的化合物的沸點、熔點不是很高.典型的例子是對硝基苯酚和鄰硝基苯酚: